錳鐵鈦復(fù)合氧化物的技術(shù)開發(fā)
目前,研究開發(fā)布置在煙氣經(jīng)除塵脫硫之后,即用于煙氣的尾部布置的低溫SCR脫硝催化劑,是脫硝催化劑領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),因?yàn)榇朔N類型的SCR脫硝催化劑,在低溫下具有較高的催化活性和較強(qiáng)的抗SO2和水汽的毒化性能,使用過程中減少了煙氣的預(yù)熱耗能,降低了脫硝成本。
錳基催化劑在以往的研究中顯示出了良好的低溫催化活性。文獻(xiàn)資料表明,錳氧化物作為低溫脫硝催化劑活性組分的理論依據(jù)是:低溫SCR催化反應(yīng),自由電子的活化是關(guān)鍵。錳是過渡金屬元素,它的最外層電子處于半充滿狀態(tài),存在多種價態(tài)的氧化物,在較低溫度下其最外層電子很容易遷移到O2和NH3中去,從而促使反應(yīng)進(jìn)行;錳晶格中含有豐富的O可以氧化NO,這也是錳基催化劑具有良好低溫活性的原因。同時,在物相結(jié)構(gòu)方面,一般認(rèn)為,較大的比表面積、無定型態(tài)的錳氧化物是其表現(xiàn)出極高低溫活性的重要原因。
根據(jù)上述理論研究基礎(chǔ),結(jié)合我們在開發(fā)鐵鈰鈦復(fù)合氧化物用于脫硝催化劑活性組分的實(shí)驗(yàn)結(jié)論,認(rèn)為TiO2的抗SO2中毒能力較強(qiáng),其表面的硫酸鹽也不夠穩(wěn)定,同時TiO2也能跟MnOX、FeOX等活性組分發(fā)生良好的電子作用;鐵元素的加入,可以使催化劑表面活性的主要成分更加分散,還可以增大催化劑的比表面積,使其孔結(jié)構(gòu)更加豐富,鐵與錳產(chǎn)生協(xié)同作用,進(jìn)一步提高催化劑的低溫催化性能。
綜合考慮工業(yè)化生產(chǎn)的可行性及副產(chǎn)物的利用價值等因素,我們選用共沉淀法,在實(shí)驗(yàn)室條件下合成出了錳鐵鈦復(fù)合物的前驅(qū)體,經(jīng)過濾、洗滌后,焙燒處理,得到錳鐵鈦復(fù)合氧化物,對其部分物相參數(shù)及SCR脫硝催化性能作出檢測,測試結(jié)果分述如下:
1. 錳鐵鈦復(fù)合氧化物的XRD圖譜:
顯示出各金屬元素間形成了良好的固溶體,晶型結(jié)構(gòu)均呈無定型態(tài)存在。
2. 錳鐵鈦復(fù)合氧化物的比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù):
3. 錳鐵鈦復(fù)合氧化物SCR脫硝催化劑活性檢測:
檢測條件:NO:800ppm,NH3:850ppm, O2:5%,H2O:10%,空速:15000h-1
注:1#樣品為實(shí)驗(yàn)室合成的錳鐵鈦復(fù)合氧化物脫硝催化劑活性曲線圖。
2#樣品為對比樣品。
4. 錳鐵鈦復(fù)合氧化物SCR脫硝催化劑抗SO2中毒的性能測試:
檢測條件:溫度200℃,NO:800ppm, NH3:850ppm, O2:5%,H2O:10%, SO2:100ppm,空速:15000h-1
從以上錳鐵鈦復(fù)合氧化物的物相表征及催化活性性能看,該催化劑在200℃~350℃之間具有良好的SCR脫硝活性,具有一定的抗水汽和抗SO2中毒的的能力,作為低溫SCR脫硝催化劑的活性組分開發(fā)前景廣闊.
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